Xử lý Cu2+ và Zn2+ trong nước thải xi mạ bằng phương pháp tách từ tính
Đồng (Cu) và kẽm (Zn) là hai kim loại được
sử dụng phổ biến trong các ngành công nghiệp
khai khoáng, luyện kim và xi mạ. Ảnh hưởng của
hai kim loại này đến môi trường nước cũng như
sức khỏe của con người là không nhỏ, bởi đặc
tính cơ bản của chúng chính là kim loại nặng và
khả năng lưu trữ, tích lũy lâu dài trong cơ thể,
khó bị phân hủy sinh học và đào thải theo cơ chế
thông thường. Phương pháp tách từ tính với vật
liệu hấp phụ -PGM (-poly glutamic acid
coated magnetite) là một giải pháp mới để loại
bỏ Cu2+ và Zn2+ ra khỏi nguồn nước. Các kết
quả nghiên cứu đã chứng minh hiệu quả xử lý
Cu2+ và Zn2+ rất cao chỉ với 0,2 g/L -PGM
trong 10 phút ở môi trường pH 6 và tốc độ
khuấy 200 vòng/phút (hiệu suất tương ứng là
99,91 % và 99,75 %). Ngoài ra, khả năng tái sử
dụng của vật liệu γ-PGM đến 12 lần khi sử dụng
dung dịch acid HCl 0.1 N để giải hấp phụ vật
liệu này trong 1 giờ là điều kiện tối ưu để tách
hai ion kim loại Cu2+ và Zn2+ ra khỏi bề mặt hạt
γ-PGM. Các kết quả thí nghiệm cho thấy γ-PGM
thật sự là một vật liệu mới áp dụng tách kim loại
nặng trong môi trường nước hoặc nước thải với
nhiều ưu điểm nổi bật.
Tóm tắt nội dung tài liệu: Xử lý Cu2+ và Zn2+ trong nước thải xi mạ bằng phương pháp tách từ tính
Science & Technology Development, Vol 3, No.T20–2017 Trang 46 Xử lý Cu2+ và Zn2+ trong nước thải xi mạ bằng phương pháp tách từ t nh Lê Thị Xuân Thùy Hồ Hồng Quyên Nguyễn Thị Sao Mai Trường Đại học Bách Khoa–Đại học Đà Nẵng (Bài nhận ngày 13 tháng 12 năm 2016, nhận đăng ngày 26 tháng 09 năm 2017) TÓM TẮT Đồng (Cu) và kẽm (Zn) là hai kim loại được sử dụng phổ biến trong các ngành công nghiệp khai khoáng, luyện kim và xi mạ. Ảnh hưởng của hai kim loại này đến môi trường nước cũng như sức khỏe của con người là không nhỏ, bởi đặc tính cơ bản của chúng chính là kim loại nặng và khả năng lưu trữ, tích lũy lâu dài trong cơ thể, khó bị phân hủy sinh học và đào thải theo cơ chế thông thường. Phương pháp tách từ tính với vật liệu hấp phụ -PGM (-poly glutamic acid coated magnetite) là một giải pháp mới để loại bỏ Cu2+ và Zn2+ ra khỏi nguồn nước. Các kết quả nghiên cứu đã chứng minh hiệu quả xử lý Cu 2+ và Zn2+ rất cao chỉ với 0,2 g/L -PGM trong 10 phút ở môi trường pH 6 và tốc độ khuấy 200 vòng/phút (hiệu suất tương ứng là 99,91 % và 99,75 %). Ngoài ra, khả năng tái sử dụng của vật liệu γ-PGM đến 12 lần khi sử dụng dung dịch acid HCl 0.1 N để giải hấp phụ vật liệu này trong 1 giờ là điều kiện tối ưu để tách hai ion kim loại Cu2+ và Zn2+ ra khỏi bề mặt hạt γ-PGM. Các kết quả thí nghiệm cho thấy γ-PGM thật sự là một vật liệu mới áp dụng tách kim loại nặng trong môi trường nước hoặc nước thải với nhiều ưu điểm nổi bật. Từ khóa: kim loại nặng, đồng, kẽm, hấp phụ, vật liệu từ tính -PGM MỞ ĐẦU Kim loại nặng là những nguyên t có tỉ trọng lớn hơn 5 g/cm3 [1], bao g m các kim loại chuyển tiếp, một s phi kim, các kim loại thuộc họ lathanide và actinide, t n tại ở cả ba môi trường đất, nước và không kh thông qua quá trình hoạt động và phát triển của các ngành công nghiệp khai khoáng, xi mạ, luyện kim, dệt nhuộm... Đặc biệt, kim loại nặng trong môi trường nước thường có dạng ion hoặc dạng phức, có khả năng phát tán rộng hơn và xa hơn so với trong không kh và đất. Các kim loại nặng này không bị phân hủy sinh học, có khả năng gắn kết với các mạch cacbon khi t n tại ở dạng ion tự do, dễ dàng t ch tụ trong cơ thể sinh vật trong thời gian dài và bền vững. Hai trong s đó là kim loại đ ng và kẽm. Đ ng (Cu) là kim loại màu chuyển tiếp có s hiệu nguyên tử là 29, nguyên tử kh i 63,54, nóng chảy ở nhiệt độ 1083 oC. Các ngu n chủ yếu gây ra sự ô nhiễm môi trường của đ ng là do quá trình khai thác quặng, trong nông nghiệp và phế thải (mạ đ ng, gia công mỹ nghệ). Các nghiên cứu cho thấy nhiễm độc đ ng gây ảnh hưởng đến sức khỏe con người, cụ thể, nước u ng chứa hơn 3 mg/L Cu sẽ gây ra các hội chứng dạ dày - ruột như nôn mửa, tiêu chảy. Ở n ng độ từ 0,25 mg/L đến 0,3 mg/L Cu trong huyết thanh gây ra bệnh r i loạn trao đổi chất đ ng [2]. Kẽm (Zn) là nguyên t kim loại lưỡng t nh, thuộc nhóm 12, có s hiệu nguyên tử là 30. Kẽm là chất khoáng vi lượng thiết yếu cho sinh vật và sức khỏe con người, đặc biệt trong quá trình phát triển của thai nhi và của trẻ sau khi sinh. Mặc dù kẽm là vi chất cần thiết cho sức khỏe, tuy nhiên nếu hàm lượng kẽm vượt quá mức cần thiết lại có hại cho sức khỏe. Hấp thu quá nhiều kẽm làm ngăn chặn sự hấp thu đ ng và TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 20, SOÁ T3–2017 Trang 47 sắt. Ion kẽm tự do trong dung dịch là chất có độc t nh cao đ i với thực vật, động vật không xương s ng, và thậm ch là cả động vật có xương s ng. Phương pháp xử lý kim loại nặng hiện nay được sử dụng phổ biến tại các nhà máy là phương pháp kết tủa nhờ các chất kiềm hóa dạng sulfat hay carbonate. Ngoài ra cũng có thể sử dụng các phương pháp khác như trao đổi ion, điện hóa, sinh học...[3]. Tuy nhiên, nhờ sự phát triển không ngừng của khoa học công nghệ, một phương pháp xử lý kim loại nặng mới đã được hình thành và đạt được các kết quả khả quan đó ch nh là phương pháp tách từ t nh. Phương pháp này được thực hiện nhờ hai quá trình ch nh là sự hấp phụ và lực điện từ trường của hạt mang từ t nh. Bằng các nghiên cứu thực nghiệm, các nhà khoa học trong và ngoài nước đã chứng minh khả năng hấp phụ đạt hiệu quả cao của hạt từ t nh. Ch nh bởi đặc trưng cơ bản của vật liệu hấp phụ này là t nh từ, nên sau khi hấp phụ ion kim loại nặng, các hạt này sẽ được tách ra khỏi dung dịch một cách nhanh chóng và dễ dàng nhờ lực hút của nam châm điện hoặc nam châm vĩnh cửu. Phương pháp tách từ t nh không chỉ đơn giản, tiêu t n t năng lượng, đạt hiệu quả cao, dễ dàng vận hành mà còn có thể thu h i được vật liệu hấp phụ, tiết kiệm chi ph xử lý. Có rất nhiều vật liệu hấp phụ được sử dụng để tách kim loại nặng. Một trong s đó là vật liệu hấp phụ mang từ t nh -poly glutamic acid coated magnetite (-PGM). Vật liệu này được cấu tạo bởi hai thành phần ch nh là hạt sắt từ t nh Fe3O4 và -poly glutamic acid (-PGA) - một polymer sinh học tự nhiên được chiết xuất từ đậu nành lên men [4]. Lõi Fe3O4 có khả năng khuếch tán mạnh, có t nh chất từ t nh nên dễ được thu h i bằng nam châm, nhưng dễ bị ăn mòn hoặc bị hoà tan trong môi trường pH thấp. - PGA là polymer chứa các g c–COOH có khả năng tạo liên kết hydro tạo thành mạng lưới hấp phụ ion kim loại t t nhưng dễ bị hòa tan trong dung dịch nên khó thu h i sau hấp phụ. Để khắc phục vấn đề này, GS. Mikito Yasuzawa (Trường Đại học Tokushima, Nhật Bản) đã nghiên cứu chế tạo hạt từ t nh -PGM bằng cách phủ lớp -PGA bên ngoài lõi Fe3O4 này. Hai thành phần này được kết hợp với nhau không chỉ để khắc phục nhược điểm của mỗi loại mà còn làm tăng diện t ch bề mặt tiếp xúc của hạt -PGM và sự kết d nh của chất ô nhiễm lên hạt từ t nh này. Nhờ đó, tăng cường khả năng hấp phụ của vật liệu. Nghiên cứu khả năng ứng dụng của phương pháp tách từ t nh cũng như vật liệu -PGM sẽ là tiền đề cho việc ứng dụng công nghệ xanh thân thiện với môi trường để xử lý ngu n nước nhiễm kim loại nặng ở Việt Nam. VẬT LIỆU VÀ PHƢƠNG PHÁP Hóa chất và mẫu nƣớc thải sử dụng Các hóa chất sử dụng trong th nghiệm bao g m dung dịch axit HCl, Na2CO3 khan và vật liệu hấp phụ -PGM được nhập từ Công ty TNHH Nippon Poly- Glu, Nhật Bản. Mẫu nước thải chứa ion kim loại Cu2+ và Zn2+ được lấy tại các bể chứa nước thải chưa qua hệ th ng xử lý của Nhà máy sản xuất sen vòi và thiết bị phòng tắm - Chi nhánh Công ty TNHH Lixil Việt Nam tại Quảng Nam [5, 6]. Các kết quả phân t ch mẫu nước thải trong quá trình sản xuất của nhà máy cho thấy hàm lượng ion Cu2+ và Zn2+ khá cao và không ổn định qua mỗi đợt lấy mẫu. Cụ thể, n ng độ Cu2+ là 64,75 mg/L, 17,76 mg/L và 13,49 mg/L; n ng độ Zn 2+ là 21,22 mg/L, 10,80 mg/L và 11,16 mg/L (xác định n ng độ bằng máy quang phổ hấp phụ nguyên tử AAS), và giá trị pH cũng thay đổi lần lượt là 1,0, 5,0 và 1,7. Theo QCVN 40:2011/BTNMT– Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia về nước thải công nghiệp áp dụng ở cột B, nước thải sau khi qua hệ th ng xử lý, xả vào ngu n nước không dùng cho mục đ ch cấp nước sinh hoạt, n ng độ Cu2+ và Zn2+ cần phải đạt được t i đa là 2 mg/L và 3 mg/L. Ch nh vì vậy, việc tách các kim loại này ra khỏi ngu n thải là rất cần thiết. Hàng loạt các th nghiệm dưới đây sử dụng nước thải đầu vào trạm xử lý nước thải Nhà máy sản xuất sen vòi và thiết bị phòng tắm – Chi nhánh Công ty TNHH Lixil Việt Nam tại Quảng Nam có n ng độ ion Cu2 + và Zn2 + lần lượt là 17,76 mg/L và 10,80 mg/L với pH của mẫu nước thải là 5. Thí nghiệm đánh giá vật liệu γ-PGM Science & Technology Development, Vol 3, No.T20–2017 Trang 48 Để đánh giá vật liệu γ-PGM, các hạt γ-PGM sẽ được cho vào các dung dịch có giá trị pH khác nhau. Th nghiệm được tiến hành bằng cách cho 10 mg γ-PGM vào c c thủy tinh chứa 10 mL dung dịch có t nh acid với n ng độ HCl lần lượt 0,001; 0,01; 0,1; 0,5; 1 và 3 M; dung dịch NaOH có n ng độ 0,5 và 1 M; nước trung t nh và dung dịch đệm pH 7 n ng độ 0,05 M. Lắc dung dịch ở t c độ 200 vòng/phút trong 4 giờ r i dùng nam châm vĩnh cửu để tách các hạt từ t nh ra khỏi dung dịch. Sử dụng máy đo ICP-AES để xác định hàm lượng sắt bị rửa trôi có trong dung dịch [7]. Th nghiệm được tiến hành 3 lần và kết quả được lấy giá trị trung bình. Thí nghiệm hấp phụ Cu2+ và Zn2+ Khả năng hấp phụ ion Cu2+ và Zn2+ của hạt γ- PGM được nghiên cứu dựa trên việc khảo sát các thông s khác nhau như kh i lượng hạt γ-PGM cần thiết để hấp phụ, thời gian hấp phụ, pH và t c độ khuấy trộn với mục đ ch xác định các điều kiện t i ưu của quá trình hấp phụ. Khảo sát thông s nào thì giá trị của thông s đó được điều chỉnh, còn các thông s khác được giữ c định. Các th nghiệm sau sẽ lấy giá trị của thông s có hiệu suất xử lý 2 ion kim loại Cu2+ và Zn2+ cao nhất của th nghiệm trước đã thực hiện. Cụ thể như sau, 0,5 g vật liệu γ-PGM cho vào các mẫu chứa 50 mL mẫu nước thải có pH = 5. Tất cả các mẫu được khuấy trong điều kiện nhiệt độ phòng. Sự ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ của hạt γ-PGM được tiến hành với giá trị pH của mẫu nước thải lần lượt được thay đổi là 6, 7, 8, 9 và 10 bằng cách cho dung dịch NaOH và HCl để điều chỉnh. Chọn thời gian trung bình để thực hiện th nghiệm đầu tiên là 30 phút. Th nghiệm về thời gian của quá trình hấp phụ được tiến hành nghiên cứu lần lượt là 10, 20, 30, 60, 90, 120 và 150 phút. Nghiên cứu về lượng vật liệu hấp phụ t i ưu cho quá trình hấp phụ kim loại nặng được thay đổi 0,01; 0,05; 0,1; 0,5 và 1 g. Các giá trị t c độ khuấy g m 100, 200, 400, 600, 800 và 1000 vòng/phút đã được tiến hành thực hiện. Sau khi hấp phụ, các hạt γ-PGM được tách ra khỏi dung dịch bằng nam châm vĩnh cửu có cường độ từ 3500–4000 Oe. N ng độ Cu2+ và Zn2+ còn lại trong dung dịch được xác định bằng máy quang phổ hấp phụ nguyên tử AAS. Th nghiệm loại bỏ ion Cu2+ và Zn 2+ trong môi trường nước bằng phương pháp tách từ t nh được thể hiện ở Hình 1. Th nghiệm được tiến hành 2 lần và kết quả được lấy giá trị trung bình. Hiệu suất của quá trình hấp phụ mỗi kim loại nặng Cu và Zn được xác định theo công thức (1): 100(%) 0 0 C CC E t (1) Trong đó: - E: Hiệu suất của quá trình hấp phụ (%). - C0: N ng độ Cu 2+ hoặc Zn2+ trong mẫu th nghiệm ban đầu (mg/L). - Ct: N ng độ Cu 2+ hoặc Zn2+ trong mẫu th nghiệm sau khi hấp phụ (mg/L). TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 20, SOÁ T3–2017 Trang 49 Hình 1. Loại bỏ kim loại trong môi trường nước bằng phương pháp tách từ t nh Thí nghiệm khả năng giải hấp phụ và tái sử dụng vật liệu γ-PGM Th nghiệm giải hấp phụ và tái sử dụng của hạt γ- PGM được thực hiện sau mỗi lần tiến hành hấp phụ Cu 2+ và Zn2+. Các hạt γ-PGM sau khi rửa sạch bằng nước cất từ 2 đến 3 lần, được ngâm trong 20 mL dung dịch acid HCl 0,1 N [7, 8]. Để làm tăng hiệu suất giải hấp phụ, hạt γ-PGM được lắc với t c độ 60–70 vòng/phút trong vòng 1 giờ. Sau quá trình giải hấp phụ, các hạt từ t nh γ-PGM được rửa sạch bằng nước cất cho đến khi đạt trạng thái trung t nh, r i tiếp tục cho vào các mẫu nước thải mới để thực hiện th nghiệm tái hấp phụ tiếp theo. Th nghiệm được tiến hành 2 lần và kết quả được lấy giá trị trung bình. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Kết quả đánh giá vật liệu γ-PGM Bảng 1. Phân t ch độ bền vật liệu trong các dung dịch khác nhau. Dung dịch Lượng sắt bị rửa trôi (%) Nước trung t nh < 0,0003 Dung dịch đệm pH 7 n ng độ 0,05 M < 0,0006 0,001 M HCl 0,6 0,01 M HCl 1,1 0,1 M HCl 1,2 0,5 M HCl 1,7 1 M HCl 1,9 3 M HCl 8,6 0,5 M NaOH 0,03 1 M NaOH < 0,0003 Từ kết quả phân t ch của Bảng 1, có thể thấy, đ i với các dung dịch khác nhau thì hàm lượng sắt trong vật liệu γ-PGM bị rửa trôi cũng khác nhau. Trong dung dịch nước trung t nh, dung dịch đệm pH 7 và dung dịch kiềm, lượng sắt rửa trôi rất thấp, không quá 0,03 %. Ngược lại, trong các dung dịch acid, lượng sắt bị rửa trôi tăng dần từ 0,6 đến 8,6 % tương ứng với n ng độ acid tăng. Th nghiệm cũng cho thấy, thời gian tiếp xúc với dung dịch axit càng dài lượng sắt bị rửa trôi càng lớn. Sau 24 giờ, 100 % lượng sắt đã bị rửa trôi hoàn toàn trong dung dịch HCl 3 M. Như vậy, đ i với dung dịch acid, γ-PGM chỉ có thể hoạt động t t trong điều kiện n ng độ dung dịch thấp hơn 1 M và không tiếp xúc quá 4 giờ. Kết quả này sẽ là cơ sở cho việc lựa chọn n ng độ acid HCl và thời gian tiếp xúc của th nghiệm giải hấp phụ. Ảnh hƣởng của pH pH là yếu t có ảnh hưởng mạnh nhất đến hiệu suất của quá trình xử lý bởi nó liên quan đến các nhóm chức của bề mặt hấp phụ cũng như xác định sự Science & Technology Development, Vol 3, No.T20–2017 Trang 50 hình thành các dạng mới của các ion kim loại nặng trong môi trường nước ở các mức pH khác nhau. Đ i với Cu2+, nhìn chung, hiệu suất xử lý đạt rất cao trong khoảng pH từ 5 đến 10, n ng độ sau khi hấp phụ đều đạt dưới quy chuẩn hiện hành QCVN 40:2011/BTNMT cột B là 0,5 mg/L. Quan sát hình 2, có thể thấy, ngay tại pH bằng 5, hiệu suất xử lý đã đạt 95 %, n ng độ sau hấp phụ chỉ còn 0,81 mg/L. Khi tăng dần pH lên 6, hiệu suất tách Cu2+ có cao hơn pH 5, đạt trên 99 % và hiệu suất cũng không thay đổi đáng kể khi tăng pH đến 10. Kết quả này cũng tương ứng với kết quả th nghiệm khảo sát thời gian hấp phụ ở trên cũng như các tài liệu tham khảo [9, 10]. Điều này chứng tỏ môi trường pH t i ưu để xử lý kim loại Cu 2+ là 6. Đ i với Zn2+, tại pH bằng 5, hiệu suất xử lý chỉ đạt 61 %, n ng độ Zn2+ lúc này vẫn còn cao, 4,16 mg/L. Nhưng khi tăng pH lên 6, hiệu suất tăng đến 92 % và n ng độ Zn2+ đã đạt dưới mức tiêu chuẩn cho phép xả thải của QCVN 40:2011/BTNMT, chỉ còn 0,79 mg/L. Khi tăng dần pH, các kết quả cho thấy n ng độ Zn2+ đều giảm xu ng dưới 0,05 mg/L. Như vậy, kim loại Zn2+ có khả năng được tách ra khỏi nước thải dễ dàng ở điều kiện pH bằng 6. Để thuận tiện cho quá trình hấp phụ đ ng thời cả hai kim loại nặng, nhóm tác giả lựa chọn môi trường pH bằng 6 là môi trường hợp lý để thu h i Cu2+ và Zn 2+ và để thực hiện khảo sát các thông s khác. Hình 2. Ảnh hưởng của pH đến hiệu suất hấp phụ Ảnh hƣởng của thời gian hấp phụ Thời gian khuấy trộn là một trong các yếu t ảnh hưởng lớn đến quá trình hấp phụ Cu2+ và Zn2+. Cần có thời gian đủ để các hạt γ-PGM tiếp xúc với nước thải và để quá trình hấp phụ diễn ra hoàn toàn, nhằm làm tăng hiệu suất xử lý của hạt γ-PGM. Thời gian khuấy trộn quá ngắn sẽ không kịp cho quá trình hấp phụ diễn ra. Ngược lại thì hiệu suất xử lý sẽ tăng lên, n ng độ kim loại nặng sẽ giảm đến t i đa, nhưng t n nhiều thời gian xử lý, hiệu quả kinh tế không cao. TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 20, SOÁ T3–2017 Trang 51 Hình 3. Ảnh hưởng của thời gian hấp phụ đến hiệu suất xử lý Cu và Zn Chỉ trong 10 phút đầu tiên, n ng độ Cu2+ đã giảm rất mạnh, xu ng còn 0,36 mg/L. Khi tăng dần thời gian hấp phụ, hiệu suất xử lý cũng không có sự thay đổi nhiều. Trong khi đó, hiệu suất xử lý Zn2+ lại có sự chênh lệch khi thay đổi thời gian hấp phụ. Ban đầu, hiệu suất tách Zn2+ trong 10 phút và 20 phút là tương đương nhau (85 %). Nhưng khi tăng thêm 10 phút nữa, hiệu suất đạt 93 % và tăng dần đến 99 % ở 150 phút. Mặc dù có sự chênh lệch hiệu suất như vậy nhưng n ng độ Zn2+ đã đạt dưới mức quy định của cột B - QCVN 40:2011/BTNMT ngay trong 10 phút tiếp xúc. Như vậy, có thể chọn thời gian để hấp phụ Cu 2+ và Zn2+ của hạt γ-PGM là 10 phút. Ảnh hƣởng của lƣợng γ-PGM Lượng γ-PGM cũng là yếu t có ảnh hưởng rất lớn đến quá trình hấp phụ. Lượng γ-PGM quá t thì chưa đủ để hấp phụ hoàn toàn các kim loại nặng, dẫn đến hiệu suất xử lý thấp. Ngược lại, sử dụng quá nhiều γ-PGM cũng chưa chắc đạt hiệu suất cao nhất, bên cạnh đó còn gây lãng ph vật liệu, tăng chi ph xử lý. Kết quả th nghiệm cho thấy, khả năng hấp phụ cùng lúc hai kim loại Cu2+ và Zn2+ của cùng một lượng γ-PGM là tương đương nhau. Chỉ cần 0,01 g γ- PGM, n ng độ Cu2+ và Zn2+ đã giảm xu ng rất thấp, hiệu suất đạt đến 99 %. Và hiệu suất này cũng gần như đạt trạng thái cân bằng ở các th nghiệm tăng dần lượng γ-PGM. Hình 4. Ảnh hưởng của lượng γ-PGM đến hiệu suất hấp phụ Science & Technology Development, Vol 3, No.T20–2017 Trang 52 Ảnh hƣởng của tốc độ khuấy Hình 5. Ảnh hưởng của t c độ khuấy đến hiệu suất hấp phụ T c độ khuấy trộn cũng là một trong các yếu t quan trọng ảnh hưởng đến hiệu suất của quá trình hấp phụ. T c độ khuấy trộn quá nhanh sẽ làm các hạt γ- PGM va chạm mạnh với nhau, thậm ch có thể phá vỡ kết cấu của hạt γ-PGM, làm mất đi t nh chất và khả năng hấp phụ kim loại. Ngược lại, t c độ khuấy trộn quá chậm sẽ làm giảm thời gian tiếp xúc giữa hạt γ- PGM với kim loại nặng, dẫn đến hiệu suất xử lý thấp. Từ kết quả hình 5, có thể thấy hiệu suất hấp phụ cả hai kim loại Cu2+ và Zn2+ ở từng mức t c độ khuấy không có sự thay đổi nhiều, tương đ i đ ng đều với nhau. Tuy nhiên, trong quá trình thực nghiệm, khi so sánh sự xáo trộn của vật liệu hấp phụ với mẫu nước theo từng m c t c độ, mức 100 vòng/phút tương đ i chậm, do đó khó tạo được sự tiếp xúc đ ng đều. Như vậy, để tiết kiệm năng lượng đ ng thời vẫn đạt hiệu suất hấp phụ cao, có thể chọn mức 200 vòng/phút để sự tiếp xúc giữa γ-PGM và nước thải đạt hiệu quả cao nhất. Khả năng tái sử dụng vật liệu hấp phụ γ-PGM Với sự gia tăng giá thành của các vật liệu và các quá trình xử lý nước thải hiện nay, các quá trình thu h i sản phẩm đang trở nên được quan tâm nhiều hơn. Việc tái sử dụng vật liệu hấp phụ thông qua quá trình phục h i đặc t nh hấp phụ là nhân t ch nh để đánh giá đặc t nh của vật liệu hấp phụ, đ ng thời cũng là một biện pháp cần thiết để tiết kiệm vật liệu, tăng hiệu quả kinh tế của công nghệ xử lý. Từ kết quả phân t ch, có thể xác định vật liệu γ-PGM có khả năng tái sử dụng rất lớn. Hiệu suất tách Cu2+ và Zn2+ sau 12 lần giải hấp, hiệu suất xử lý đều đạt trên 99 %, n ng độ Cu2+ và Zn2+ sau khi xử lý đạt dưới mức quy định của cột B – QCVN 40:2011/BTNMT. TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 20, SOÁ T3–2017 Trang 53 Hình 6. Hiệu suất xử lý Cu2+ và Zn2+ sau 12 lần tái hấp phụ KẾT LUẬN Việc ứng dụng phương pháp tách từ t nh và vật liệu γ-PGM để hấp phụ kim loại Cu2+ và Zn2+ trong nước thải công nghiệp đã chứng minh khả năng xử lý kim loại nặng một cách nhanh chóng, hiệu quả và tiết kiệm. Khả năng tách Cu2+ và Zn2+ trong các điều kiện cũng tương đương nhau, như: thời gian hấp phụ 10 phút, pH 6, lượng γ-PGM 0,2 g/L và t c độ khuấy 200 vòng/phút. Bên cạnh đó, dùng dung dịch acid HCl 0,1 N để giải hấp phụ vật liệu γ-PGM trong 1 giờ là điều kiện t i ưu để các ion Cu2+ và Zn2+ có thể tách ra khỏi bề mặt γ-PGM và tái sử dụng vật liệu này. Các kết quả th nghiệm trên sẽ trở thành một sự lựa chọn mới, xứng đáng để các nhà đầu tư và quản lý cân nhắc và xem xét khi thiết lập hệ th ng xử lý kim loại nặng nói chung cho ngành xi mạ. Removal of copper and zinc from plating wastewater by megnatic separation method Le Thi Xuan Thuy Ho Hong Quyen Nguyen Thi Sao Mai Department of Environment, Danang University of Science and Technology ABSTRACT Copper (Cu) and Zinc (Zn) are two popular heavy metals using in the mining operation, metallurgic industry, metal plating facilities, etc., and their effecs on the environment and human health are quite seriously. Application of a new adsorbent γ-PGM (-poly glutamic acid coated magnetite) is one of the new methods to separate toxic heavy metals Cu and Zn from water and wastewater. This study showed that 0.2 g/L γ-PGM at pH 6 with the shaking speed 200 rpm in 10 minutes were the best conditions for removal of Cu and Zn. The efficient removal of Cu and Zn was 99.91 % and 99.75 %, respectively. Besides, regeneration the ability of γ-PGM particles reached to 12 times while using hydrochloric acid HCl 0.1 N for 1 hour for desorption of the materials which is the best optimal conditions for separating Cu 2 + and Zn 2 + ions from the surface of γ-PGM particles. The results indicated that γ-PGM was the potential material for the application to the heavy metals removal in water and wastewater with various outstanding characteristics. Science & Technology Development, Vol 3, No.T20–2017 Trang 54 Key words: Heavy metals, copper, zinc, adsorption, magnetic nanoparticles -PGM. TÀI LIỆU THAM KHẢO [1]. J.H. Duffus, Heavy metals - A meaningless term, IUPAC Technical Report, Pure and Applied Chemistry, 74, 5, 793–807 (2002). [2]. N.Đ. Huệ, Độc học môi trường (Giáo trình chuyên đề), Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Qu c Gia Hà Nội, 141–148 (2010). [3].T.V. Nhân, Ngô Thị Nga, Giáo trình công nghệ xử lý nước thải, NXB Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội, trang 118–175 (2005). [4]. A. Ogunleye, A. Bhat, V.U. Irorere, D. Hill, C. Williams, I. Radecka, Poly--glutamic acid: production, properties and applications, Microbiology, 161, 1–17 ( 2015). [5]. Báo cáo đánh giá tác động môi trường Dự án đầu tư xây dựng Nhà máy sản xuất sen vòi và thiết bị phòng tắm, địa điểm lô 8 Khu công nghiệp Điện Nam–Điện Ngọc huyện Điện Bàn tỉnh Quảng Nam, tháng 1, Công ty Cổ phần Ngự Bình–Đà Nẵng (2009). [6]. Báo cáo giám sát môi trường định kỳ Nhà máy sản xuất sen vòi và thiết bị phòng tắm tại lô 8 Khu công nghiệp Điện Nam - Điện Ngọc, huyện Điện Bàn tỉnh Quảng Nam - Đợt 1, Công ty TNHH Thiết bị khoa học Kỹ thuật và Công nghệ Vạn Năng –Đà Nẵng (2014). [7].L.T.X. Thuy, M. Yasuzawa, T. Yabutani, Separation methods of metals from aqueous solution, Lambert Academic Publishing, ISBN 978- 3-659-69858-3, 41–47 (2015). [8]. Z. Juan, Adsorption of organic matter and heavy metal ions on poly--glutamic acid coated magnetic nanoparticles (PG-M), Dissertation (2011). [9]. F. Ge, M.M. Li, H. Ye, B.X. Zhao, Effective removal of heavy metal ions Cd 2+ , Zn 2+ , Pb 2+ , Cu 2+ from aqueous solution by polymer-modified magnetic nanoparticles, Journal of Hazardous Materials, 211 –212, 366–372 (2011). [10]. J. Hu, G. Chen, I.M.C. Lo, M. ASCE, Selective removal of heavy metals from industrial wastewater using maghemite nanoparticle: performance and mechanisms, Journal of Environmental Engineering, 132, 709–715 (2006).
File đính kèm:
- xu_ly_cu2_va_zn2_trong_nuoc_thai_xi_ma_bang_phuong_phap_tach.pdf